Nature.comను సందర్శించినందుకు ధన్యవాదాలు. మీరు ఉపయోగిస్తున్న బ్రౌజర్ వెర్షన్‌లో CSS మద్దతు పరిమితంగా ఉంది. ఉత్తమ ఫలితాల కోసం, మీరు మీ బ్రౌజర్ యొక్క కొత్త వెర్షన్‌ను ఉపయోగించాలని (లేదా ఇంటర్నెట్ ఎక్స్‌ప్లోరర్‌లో కంపాటిబిలిటీ మోడ్‌ను నిలిపివేయాలని) మేము సిఫార్సు చేస్తున్నాము. ఈలోగా, నిరంతర మద్దతును అందించడానికి, మేము ఈ సైట్‌ను స్టైలింగ్ లేదా జావాస్క్రిప్ట్ లేకుండా చూపిస్తున్నాము.
ద్రవ హైడ్రోజన్‌ను దీర్ఘకాలం నిల్వ చేయడానికి ఫార్మిక్ ఆమ్లం అత్యంత ఆశాజనకమైన పదార్థాలలో ఒకటి. ఇక్కడ మేము, వాణిజ్యపరంగా లభించే లేదా సులభంగా సంశ్లేషణ చేయగల క్సాంతోస్-రకం ట్రైడెంటేట్ POP క్లాంప్ లిగాండ్‌లను ఉపయోగించి, [RuHCl(POP)(PPh3)] అనే సాధారణ ఫార్ములాతో కూడిన కొత్త రుథేనియం క్లాంప్ కాంప్లెక్స్‌ల శ్రేణిని అందిస్తున్నాము. మేము ఈ కాంప్లెక్స్‌లను ఉపయోగించి, BMIM OAc (1-బ్యూటైల్-3-మిథైలిమిడజోలియం అసిటేట్) అనే అయానిక్ ద్రవాన్ని ద్రావణిగా వాడి, తేలికపాటి, రిఫ్లక్స్-రహిత పరిస్థితులలో ఫార్మిక్ ఆమ్లాన్ని డీహైడ్రోజినేట్ చేసి CO2 మరియు H2 లను ఉత్పత్తి చేశాము. గరిష్ట టర్నోవర్ ఫ్రీక్వెన్సీ దృష్ట్యా, సాహిత్యంలో తెలిసిన [RuHCl(xantphos)(PPh3)]Ru-1 కాంప్లెక్స్ అత్యంత ప్రభావవంతమైన ఉత్ప్రేరకం. ఇది 90 °C వద్ద 10 నిమిషాలకు 4525 h-1 గరిష్ట టర్నోవర్ ఫ్రీక్వెన్సీని కలిగి ఉంది. మార్పిడి అనంతర రేటు 74%గా ఉంది, మరియు మార్పిడి 3 గంటలలోపు (>98%) పూర్తయింది. మరోవైపు, అత్యుత్తమ సమగ్ర పనితీరు కనబరిచిన ఉత్ప్రేరకం, నూతన [RuHCl(iPr-dbfphos)(PPh3)]Ru-2 కాంప్లెక్స్, 1 గంటలోనే సంపూర్ణ మార్పిడిని ప్రోత్సహిస్తుంది, ఫలితంగా మొత్తం టర్నోవర్ రేటు 1009 h-1గా నమోదైంది. అదనంగా, 60 °C వరకు ఉష్ణోగ్రతల వద్ద కూడా ఉత్ప్రేరక క్రియాశీలత గమనించబడింది. వాయు దశలో, CO2 మరియు H2 మాత్రమే గమనించబడ్డాయి; CO గుర్తించబడలేదు. హై-రిజల్యూషన్ మాస్ స్పెక్ట్రోమెట్రీ, చర్య మిశ్రమంలో N-హెటెరోసైక్లిక్ కార్బీన్ కాంప్లెక్స్‌ల ఉనికిని చూపించింది.
పునరుత్పాదక శక్తి యొక్క పెరుగుతున్న మార్కెట్ వాటా మరియు దాని వైవిధ్యం, విద్యుత్, ఉష్ణ, పారిశ్రామిక మరియు రవాణా రంగాలలో పారిశ్రామిక-స్థాయి శక్తి నిల్వ సాంకేతికతలకు డిమాండ్‌కు దారితీసింది¹,². హైడ్రోజన్ అత్యంత సమృద్ధిగా లభించే శక్తి వాహకాలలో ఒకటిగా పరిగణించబడుతుంది³, మరియు ద్రవ సేంద్రీయ హైడ్రోజన్ వాహకాలు (LOHCలు) ఇటీవల పరిశోధనలో ప్రధాన కేంద్రంగా మారాయి. ఇవి పీడనం లేదా క్రయోజెనిక్ సాంకేతికతలతో సంబంధం ఉన్న సమస్యలు లేకుండా, సులభంగా ప్రాసెస్ చేయగల రూపంలో హైడ్రోజన్‌ను నిల్వ చేసే అవకాశాన్ని అందిస్తున్నాయి⁴,⁵,⁶. వాటి భౌతిక లక్షణాల కారణంగా, గ్యాసోలిన్ మరియు ఇతర ద్రవ ఇంధనాల కోసం ఇప్పటికే ఉన్న చాలా రవాణా మౌలిక సదుపాయాలను LOHCలను రవాణా చేయడానికి ఉపయోగించవచ్చు⁷,⁸. ఫార్మిక్ ఆమ్లం (FA) యొక్క భౌతిక లక్షణాలు, 4.4% బరువు గల హైడ్రోజన్ పరిమాణంతో దీనిని హైడ్రోజన్ నిల్వకు ఒక ఆశాజనకమైన అభ్యర్థిగా నిలుపుతున్నాయి⁹,¹⁰. అయితే, ఫార్మిక్ ఆమ్లం డీహైడ్రోజనేషన్ కోసం ప్రచురించబడిన ఉత్ప్రేరక వ్యవస్థలకు సాధారణంగా అస్థిర సేంద్రీయ ద్రావకాలు, నీరు లేదా స్వచ్ఛమైన ఫార్మిక్ ఆమ్లం వాడకం అవసరం¹¹,¹²,¹³,¹⁴. దీనివల్ల ఘనీభవనం వంటి ద్రావక ఆవిరి విభజన పద్ధతులను ఉపయోగించాల్సిన అవసరం ఏర్పడవచ్చు, ఇది వినియోగదారుల అనువర్తనాలలో సమస్యలకు, అదనపు భారాన్ని కలిగించవచ్చు. అయానిక్ ద్రవాల వంటి, నిర్లక్ష్యం చేయదగిన బాష్పీభవన పీడనం గల ద్రావకాలను ఉపయోగించడం ద్వారా ఈ సమస్యను అధిగమించవచ్చు. గతంలో, మా వర్కింగ్ గ్రూప్, వాణిజ్యపరంగా లభించే Ru-PNP Ru-MACHO టైప్ 15 అనే ఫిక్సింగ్ కాంప్లెక్స్‌ను ఉపయోగించి, ఈ చర్యలో బ్యూటైల్‌మిథైలిమిడజోలియం అసిటేట్ (BMIM OAc) అనే అయానిక్ ద్రవం ఒక అనువైన ద్రావకం అని నిరూపించింది. ఉదాహరణకు, మేము BMIM OAc ను ఉపయోగించి ఒక నిరంతర ప్రవాహ వ్యవస్థలో FA డీహైడ్రోజనేషన్‌ను ప్రదర్శించి, 95°C వద్ద 18,000,000 కంటే ఎక్కువ TON ను సాధించాము. గతంలో కొన్ని వ్యవస్థలు అధిక TON ను సాధించినప్పటికీ, వాటిలో చాలా వరకు బాష్పీభవనశీల సేంద్రీయ ద్రావకాలపై (THF లేదా DMF వంటివి) లేదా ఉపయోగించిన సంకలితాలపై (క్షారాలు వంటివి) ఆధారపడ్డాయి. దీనికి విరుద్ధంగా, మా పనిలో వాస్తవానికి బాష్పీభవనశీలం కాని అయానిక్ ద్రవాలను (ILs) ఉపయోగిస్తాము మరియు ఎటువంటి సంకలితాలను వాడము.
హజారీ మరియు బెర్న్‌స్కోయెట్టర్, డయాక్సేన్ మరియు LiBF4 సమక్షంలో Fe-PNP ఉత్ప్రేరకాన్ని ఉపయోగించి 80 °C వద్ద ఫార్మిక్ ఆమ్లం (FA) యొక్క డీహైడ్రోజనేషన్‌ను నివేదించారు, దీని ద్వారా సుమారు 1,000,000¹⁶ యొక్క ఆకట్టుకునే టర్నోవర్ సంఖ్య (TON)ను సాధించారు. లారెన్సీ ఒక నిరంతర FA డీహైడ్రోజనేషన్ వ్యవస్థలో Ru(II)- కాంప్లెక్స్ ఉత్ప్రేరకం TPPPTSను ఉపయోగించారు. ఈ పద్ధతి ఫలితంగా 80 °C వద్ద చాలా తక్కువ CO ఆనవాళ్లు మాత్రమే కనుగొనబడటంతో, FA దాదాపు పూర్తిగా డీహైడ్రోజనేషన్ జరిగింది¹⁷. ఈ రంగాన్ని మరింత ముందుకు తీసుకువెళ్లడానికి, పిడ్కో DMF/DBU మరియు DMF/NHex₃ మిశ్రమాలలో Ru-PNP క్లాంప్ ఉత్ప్రేరకాలను ఉపయోగించి FA యొక్క రివర్సిబుల్ డీహైడ్రోజనేషన్‌ను ప్రదర్శించారు, దీని ద్వారా 90 °C వద్ద 310,000 నుండి 706,500 వరకు TON విలువలను సాధించారు¹⁸. హల్, హిమెడా మరియు ఫుజితా ఒక బైనూక్లియర్ Ir కాంప్లెక్స్ ఉత్ప్రేరకాన్ని అధ్యయనం చేశారు, దీనిలో KHCO3 మరియు H2SO4 లను త్యాగం చేసి, CO2 హైడ్రోజనేషన్ మరియు FA డీహైడ్రోజనేషన్‌ను ఏకాంతరంగా జరిపారు. వారి వ్యవస్థలు 30°C, CO2/H2 (1:1), 1 బార్ పీడనం వద్ద హైడ్రోజనేషన్ కోసం మరియు 60 నుండి 90°C మధ్య డీహైడ్రోజనేషన్ కోసం వరుసగా 3,500,000 మరియు 308,000 కంటే ఎక్కువ TONలను సాధించాయి¹⁹. స్పాన్‌హోల్జ్, జుంగే మరియు బెల్లర్ 90 °C వద్ద రివర్సిబుల్ CO2 హైడ్రోజనేషన్ మరియు FA డీహైడ్రోజనేషన్ కోసం ఒక Mn-PNP కాంప్లెక్స్‌ను అభివృద్ధి చేశారు²⁰.
ఇక్కడ మేము IL విధానాన్ని ఉపయోగించాము, కానీ Ru-PNPలకు బదులుగా, Ru-POP ఉత్ప్రేరకాల వాడకాన్ని పరిశోధించాము, మాకు తెలిసినంతవరకు ఈ విషయంలో వీటిని ఇంతకు ముందు ప్రదర్శించలేదు.
వాటి అద్భుతమైన మెటల్-లిగాండ్ కప్లింగ్ (MLC) కారణంగా, పరస్పరం చర్య జరిపే సెకండరీ అమైనో ఫంక్షనల్ గ్రూపులతో కూడిన నోయోరి-రకం భావనల ఆధారిత అమైనో-PNP క్లాంప్ కాంప్లెక్స్‌లు 21 (ఉదాహరణకు Ru-MACHO-BH) కొన్ని చిన్న అణువుల చర్యలలో సాధారణంగా బాగా ప్రాచుర్యం పొందుతున్నాయి. CO22, ఆల్కీన్‌లు మరియు కార్బోనిల్‌ల హైడ్రోజనీకరణం, ట్రాన్స్‌ఫర్ హైడ్రోజనీకరణం23 మరియు ఆల్కహాల్‌ల స్వీకర్త-రహిత డీహైడ్రోజనీకరణం24 వంటివి ప్రసిద్ధ ఉదాహరణలు. PNP క్లాంప్ లిగాండ్‌ల యొక్క N-మిథైలేషన్ ఉత్ప్రేరక చర్యను పూర్తిగా ఆపివేయగలదని నివేదించబడింది25, దీనికి కారణం అమైన్‌లు ప్రోటాన్ వనరులుగా పనిచేయడమే, ఇది MLCని ఉపయోగించే ఉత్ప్రేరక చక్రంలో ఒక ముఖ్యమైన అవసరం. అయితే, ఫార్మిక్ ఆమ్ల డీహైడ్రోజనీకరణంలో దీనికి విరుద్ధమైన ధోరణిని ఇటీవల బెల్లర్ గమనించారు, ఇక్కడ N-మిథైలేటెడ్ Ru-PNP కాంప్లెక్స్‌లు వాస్తవానికి వాటి మిథైలేషన్ చేయని వాటి కంటే ఫార్మిక్ ఆమ్లం యొక్క మెరుగైన ఉత్ప్రేరక డీహైడ్రోజనీకరణాన్ని చూపించాయి26. పూర్వ సంక్లిష్టం అమైనో యూనిట్ ద్వారా MLCలో పాల్గొనలేనందున, కొన్ని (డీ)హైడ్రోజనేషన్ పరివర్తనలలో MLC, మరియు తద్వారా అమైనో యూనిట్, గతంలో అనుకున్నదానికంటే తక్కువ ముఖ్యమైన పాత్ర పోషిస్తాయని ఇది గట్టిగా సూచిస్తుంది.
POP క్లాంప్‌లతో పోలిస్తే, ఈ రంగంలో POP క్లాంప్‌ల యొక్క రుథేనియం కాంప్లెక్స్‌లు తగినంతగా అధ్యయనం చేయబడలేదు. సాంప్రదాయకంగా POP లిగాండ్‌లను ప్రధానంగా హైడ్రోఫార్మిలేషన్ కోసం ఉపయోగించారు, ఇక్కడ అవి లీనియర్ మరియు బ్రాంచెడ్ ఉత్పత్తుల కోసం సెలెక్టివిటీని ఆప్టిమైజ్ చేయడానికి ఉపయోగించే క్లాంపింగ్ లిగాండ్‌ల యొక్క సుమారు 120° లక్షణమైన బైడెంటేట్ బైట్ యాంగిల్‌కు బదులుగా, కీలేటింగ్ లిగాండ్‌లుగా పనిచేస్తాయి27,28,29. అప్పటి నుండి, Ru-POP కాంప్లెక్స్‌లను హైడ్రోజనేషన్ ఉత్ప్రేరకంలో అరుదుగా ఉపయోగించారు, కానీ ట్రాన్స్‌ఫర్ హైడ్రోజనేషన్‌లో వాటి క్రియాశీలతకు సంబంధించిన ఉదాహరణలు గతంలో నివేదించబడ్డాయి30. ఇక్కడ మేము Ru-POP కాంప్లెక్స్ ఫార్మిక్ యాసిడ్ యొక్క డీహైడ్రోజనేషన్‌కు ఒక సమర్థవంతమైన ఉత్ప్రేరకం అని ప్రదర్శిస్తున్నాము, తద్వారా ఈ చర్యలో క్లాసికల్ Ru-PNP అమైన్ ఉత్ప్రేరకంలోని అమైనో యూనిట్ తక్కువ ప్రాముఖ్యత కలిగి ఉంటుందనే బెల్లర్ ఆవిష్కరణను ధృవీకరిస్తున్నాము.
మా అధ్యయనం [RuHCl(POP)(PPh3)] (పటం 1a) అనే సాధారణ ఫార్ములా కలిగిన రెండు విలక్షణమైన ఉత్ప్రేరకాల సంశ్లేషణతో ప్రారంభమవుతుంది. స్టెరిక్ మరియు ఎలక్ట్రానిక్ నిర్మాణాన్ని సవరించడానికి, వాణిజ్యపరంగా లభించే 4,6-బిస్(డైఐసోప్రొపైల్‌ఫాస్ఫినో) (పటం 1b) 31 నుండి డైబెంజో[b,d]ఫ్యూరాన్‌ను ఎంపిక చేశారు. ఈ పనిలో అధ్యయనం చేయబడిన ఉత్ప్రేరకాలను, [RuHCl(PPh3)3]•టొలుయీన్33 అడక్ట్‌ను పూర్వగామిగా ఉపయోగించి, విటిల్సే32 అభివృద్ధి చేసిన ఒక సాధారణ పద్ధతిని ఉపయోగించి సంశ్లేషణ చేశారు. లోహ పూర్వగామిని మరియు POP క్లాంప్ లిగాండ్‌ను THFలో పూర్తిగా నిర్జల మరియు వాయురహిత పరిస్థితులలో కలపండి. ఈ చర్య ముదురు ఊదా రంగు నుండి పసుపు రంగుకు గణనీయమైన రంగు మార్పుతో కూడి ఉంది మరియు 4 గంటల రిఫ్లక్స్ తర్వాత లేదా 40°C వద్ద 72 గంటల రిఫ్లక్స్ తర్వాత స్వచ్ఛమైన ఉత్పత్తిని ఇచ్చింది. వాక్యూమ్‌లో THFను తొలగించి, హెక్సేన్ లేదా డైఇథైల్ ఈథర్‌తో రెండుసార్లు కడిగిన తర్వాత, ట్రైఫినైల్‌ఫాస్ఫిన్‌ను తొలగించి, అధిక పరిమాణాత్మక దిగుబడిలో ఉత్పత్తిని పసుపు రంగు పొడిగా పొందారు.
Ru-1 మరియు Ru-2 సంక్లిష్టాల సంశ్లేషణ. a) సంక్లిష్టాల సంశ్లేషణ పద్ధతి. b) సంశ్లేషణ చేయబడిన సంక్లిష్టం యొక్క నిర్మాణం.
Ru-1 గురించి సాహిత్యం32 నుండి ఇప్పటికే తెలుసు, మరియు తదుపరి లక్షణీకరణ Ru-2 పై దృష్టి పెడుతుంది. Ru-2 యొక్క 1H NMR స్పెక్ట్రం, హైడ్రైడ్ జత యొక్క లిగాండ్‌లోని ఫాస్ఫిన్ పరమాణువు యొక్క సిస్ కాన్ఫిగరేషన్‌ను నిర్ధారించింది. పీక్ dt ప్లాట్ (Fig. 2a) 2JP-H కప్లింగ్ స్థిరాంకాలు 28.6 మరియు 22.0 Hz లను చూపుతుంది, ఇవి మునుపటి నివేదికల32 అంచనా పరిధిలోనే ఉన్నాయి. హైడ్రోజన్ డీకపుల్డ్ 31P{1H} స్పెక్ట్రంలో (Fig. 2b), సుమారుగా 27.6 Hz యొక్క 2JP-P కప్లింగ్ స్థిరాంకం గమనించబడింది, ఇది క్లాంప్ లిగాండ్ ఫాస్ఫిన్‌లు మరియు PPh3 రెండూ సిస్-సిస్ అని నిర్ధారిస్తుంది. అదనంగా, ATR-IR 2054 cm-1 వద్ద ఒక లక్షణమైన రుథేనియం-హైడ్రోజన్ స్ట్రెచింగ్ బ్యాండ్‌ను చూపుతుంది. నిర్మాణాన్ని మరింతగా స్పష్టం చేయడానికి, Ru-2 సంక్లిష్టాన్ని గది ఉష్ణోగ్రత వద్ద ఆవిరి వ్యాపన పద్ధతి ద్వారా స్ఫటికీకరించారు, దీని నాణ్యత X-రే అధ్యయనాలకు సరిపోతుంది (పటం 3, అనుబంధ పట్టిక 1). ఇది ప్రతి యూనిట్ సెల్‌కు ఒక సహస్ఫటిక బెంజీన్ యూనిట్‌తో, స్పేస్ గ్రూప్ P-1 యొక్క ట్రైక్లినిక్ వ్యవస్థలో స్ఫటికీకరిస్తుంది. ఇది 153.94° విస్తృత P-Ru-P ఆక్లూసల్ కోణాన్ని ప్రదర్శిస్తుంది, ఇది బైడెంటేట్ DBFphos34 యొక్క 130° ఆక్లూసల్ కోణం కంటే గణనీయంగా విస్తృతమైనది. 2.401 మరియు 2.382 Å వద్ద, Ru-PPOP బంధ పొడవు, Ru నుండి PPh3 బంధ పొడవు అయిన 2.232 Å కంటే గణనీయంగా ఎక్కువగా ఉంది, ఇది DBFphos యొక్క కేంద్ర 5-రింగ్ వలన ఏర్పడిన విస్తృత బ్యాక్‌బోన్ స్నాక్ కోణం యొక్క ఫలితం కావచ్చు. లోహ కేంద్రం యొక్క జ్యామితి ముఖ్యంగా అష్టభుజాకారంలో ఉంటుంది, దీని O-Ru-PPh3 కోణం 179.5°. H-Ru-Cl సమన్వయం పూర్తిగా సరళంగా ఉండదు, ఇది ట్రైఫినైల్‌ఫాస్ఫైన్ లిగాండ్ నుండి సుమారు 175° కోణంలో ఉంటుంది. పరమాణు దూరాలు మరియు బంధ పొడవులు పట్టిక 1లో ఇవ్వబడ్డాయి.
Ru-2 యొక్క NMR స్పెక్ట్రం. a) Ru-H dt సిగ్నల్‌ను చూపిస్తున్న 1H NMR స్పెక్ట్రం యొక్క హైడ్రైడ్ ప్రాంతం. b) ట్రైఫినైల్‌ఫాస్ఫైన్ (నీలం) మరియు POP లిగాండ్ (ఆకుపచ్చ) నుండి వచ్చే సిగ్నల్‌లను చూపిస్తున్న 31 P{1H} NMR స్పెక్ట్రం.
Ru-2 యొక్క నిర్మాణం. ఉష్ణ దీర్ఘవృత్తాలు 70% సంభావ్యతతో ప్రదర్శించబడ్డాయి. స్పష్టత కోసం, కార్బన్‌పై ఉన్న సహస్ఫటిక బెంజీన్ మరియు హైడ్రోజన్ పరమాణువులు తొలగించబడ్డాయి.
ఫార్మిక్ ఆమ్లాన్ని డీహైడ్రోజినేట్ చేసే కాంప్లెక్స్‌ల సామర్థ్యాన్ని మూల్యాంకనం చేయడానికి, సంబంధిత PNP-క్లాంప్ కాంప్లెక్స్‌లు (ఉదా, Ru-MACHO-BH) అత్యంత చురుకుగా ఉండే చర్య పరిస్థితులను ఎంపిక చేశారు¹⁵. 1.0 ml (5.35 mmol) అయానిక్ లిక్విడ్ (IL) BMIM OAc (పట్టిక-పటం) 2; పటం 4) ఉపయోగించి 0.1 mol% (1000 ppm, 13 µmol) రుథేనియం కాంప్లెక్స్ Ru-1 లేదా Ru-2 తో 0.5 ml (13.25 mmol) ఫార్మిక్ ఆమ్లం యొక్క డీహైడ్రోజినేషన్;
ప్రమాణాన్ని పొందడానికి, మొదట [RuHCl(PPh3)3]·టొల్యూన్ అనే పూర్వగామి సంకలితాన్ని ఉపయోగించి చర్యను జరిపారు. ఈ చర్యను 60 నుండి 90 °C ఉష్ణోగ్రత వద్ద జరిపారు. సాధారణ దృశ్య పరిశీలనల ప్రకారం, 90 °C ఉష్ణోగ్రత వద్ద ఎక్కువసేపు కలిపినప్పటికీ, ఈ సంక్లిష్టం ILలో పూర్తిగా కరగలేదు, కానీ ఫార్మిక్ ఆమ్లాన్ని ప్రవేశపెట్టిన తర్వాత అది కరిగింది. 90 °C వద్ద, మొదటి 10 నిమిషాలలో 56% పరివర్తన (TOF = 3424 h-1) సాధించబడింది, మరియు మూడు గంటల తర్వాత దాదాపు పరిమాణాత్మక పరివర్తన (97%) సాధించబడింది (ఎంట్రీ 1). ఉష్ణోగ్రతను 80 °Cకి తగ్గించడం వల్ల, 10 నిమిషాల తర్వాత పరివర్తన సగానికంటే ఎక్కువ తగ్గి 24%కి చేరింది (TOF = 1467 h-1, ఎంట్రీ 2), ఇది 70 °C మరియు 60 °C వద్ద వరుసగా 18% మరియు 18% నుండి 6%కి మరింత తగ్గింది (ఎంట్రీలు 3 మరియు 4). అన్ని సందర్భాల్లోనూ, ప్రేరణ కాలం కనుగొనబడలేదు. దీనిని బట్టి ఉత్ప్రేరకం క్రియాశీల జాతులు అయి ఉండవచ్చని లేదా ఈ డేటా సెట్‌ను ఉపయోగించి గుర్తించలేనంత వేగంగా క్రియాశీల జాతుల మార్పిడి జరుగుతోందని తెలుస్తోంది.
ప్రికర్సర్ మూల్యాంకనం తర్వాత, Ru-POP క్లాంప్ కాంప్లెక్స్‌లు Ru-1 మరియు Ru-2 లను ఒకే పరిస్థితులలో ఉపయోగించారు. 90°C వద్ద, అధిక పరివర్తన వెంటనే గమనించబడింది. ప్రయోగం యొక్క మొదటి 10 నిమిషాలలో Ru-1 74% పరివర్తనను సాధించింది (TOFmax = 4525 h-1, ఎంట్రీ 5). Ru-2 కొద్దిగా తక్కువ కానీ మరింత స్థిరమైన కార్యాచరణను చూపించింది, 10 నిమిషాలలో 60% పరివర్తనను (TOFmax = 3669 h-1) మరియు 60 నిమిషాలలో పూర్తి పరివర్తనను (>99%) (ఎంట్రీ 9) ప్రోత్సహించింది. పూర్తి పరివర్తన వద్ద ప్రికర్సర్ మెటల్ మరియు Ru-1 కంటే Ru-2 గణనీయంగా ఉన్నతమైనదని గమనించదగిన విషయం. అందువల్ల, చర్య పూర్తయినప్పుడు మెటల్ ప్రికర్సర్ మరియు Ru-1 సారూప్య TOFoverall విలువలను (వరుసగా 330 h-1 మరియు 333 h-1) కలిగి ఉండగా, Ru-2 1009 h-1 TOFoverall ను కలిగి ఉంది.
తరువాత Ru-1 మరియు Ru-2 లను ఉష్ణోగ్రత మార్పుకు గురిచేయగా, ఉష్ణోగ్రతను క్రమంగా 10 °C చొప్పున పెంచుతూ కనిష్టంగా 60 °C కి చేర్చారు (పటం 3). 90 °C వద్ద ఈ కాంప్లెక్స్ తక్షణ క్రియాశీలతను చూపినప్పటికీ, ఒక గంటలోపే దాదాపు పూర్తి మార్పిడి జరిగింది, కానీ తక్కువ ఉష్ణోగ్రతల వద్ద క్రియాశీలత వేగంగా పడిపోయింది. 80 °C మరియు 70 °C వద్ద 10 నిమిషాల తర్వాత Py-1 యొక్క మార్పిడి వరుసగా 14% మరియు 23% ఉండగా, 30 నిమిషాల తర్వాత అది 79% మరియు 73% కి పెరిగింది (ఎంట్రీలు 6 మరియు 7). రెండు ప్రయోగాలలోనూ రెండు గంటల్లోపు ≥90% మార్పిడి రేటు కనిపించింది. Ru-2 విషయంలో కూడా ఇలాంటి ప్రవర్తనే గమనించబడింది (ఎంట్రీలు 10 మరియు 11). ఆసక్తికరంగా, 70 °C వద్ద చర్య ముగిసే సమయానికి Ru-1 కొద్దిగా ఆధిపత్యం చెలాయించింది, దీని మొత్తం TOF 315 h-1 కాగా, Ru-2 యొక్క TOF 292 h-1 మరియు మెటల్ ప్రికర్సర్ యొక్క TOF 299 h-1 గా ఉంది.
ఉష్ణోగ్రతను 60 °C కి మరింత తగ్గించినప్పుడు, ప్రయోగం యొక్క మొదటి 30 నిమిషాలలో ఎటువంటి మార్పు గమనించబడలేదు. ప్రయోగం ప్రారంభంలో అత్యల్ప ఉష్ణోగ్రత వద్ద Ru-1 గణనీయంగా నిష్క్రియంగా ఉండి, ఆ తర్వాత క్రియాశీలతను పెంచుకుంది. ఇది, Ru-1 ప్రి-కెటలిస్ట్ ఉత్ప్రేరకంగా చురుకైన పదార్థాలుగా మారడానికి ఒక క్రియాశీలత కాలం అవసరమని సూచిస్తుంది. ఇది అన్ని ఉష్ణోగ్రతల వద్ద సాధ్యమైనప్పటికీ, అధిక ఉష్ణోగ్రతల వద్ద క్రియాశీలత కాలాన్ని గుర్తించడానికి ప్రయోగం ప్రారంభంలో 10 నిమిషాలు సరిపోలేదు. Ru-2 విషయంలో కూడా ఇలాంటి ప్రవర్తనే కనిపించింది. 70 మరియు 60 °C వద్ద, ప్రయోగం యొక్క మొదటి 10 నిమిషాలలో ఎటువంటి మార్పు గమనించబడలేదు. గమనించాల్సిన ముఖ్య విషయం ఏమిటంటే, రెండు ప్రయోగాలలోనూ, మా పరికరం యొక్క గుర్తింపు పరిమితిలో (<300 ppm) కార్బన్ మోనాక్సైడ్ ఏర్పడటం గమనించబడలేదు, కేవలం H2 మరియు CO2 మాత్రమే ఉత్పత్తులుగా కనిపించాయి.
ఈ వర్కింగ్ గ్రూప్‌లో గతంలో పొందిన ఫార్మిక్ యాసిడ్ డీహైడ్రోజనేషన్ ఫలితాలను, అత్యాధునిక సాంకేతిక పరిజ్ఞానానికి ప్రాతినిధ్యం వహిస్తూ మరియు Ru-PNP క్లాంప్ కాంప్లెక్స్‌లను ఉపయోగించి పోల్చి చూసినప్పుడు, కొత్తగా సంశ్లేషణ చేయబడిన Ru-POP క్లాంప్ దాని PNP ప్రతిరూపం 15 మాదిరిగానే క్రియాశీలతను కలిగి ఉందని తేలింది. బ్యాచ్ ప్రయోగాలలో PNP క్లాంప్ 500-1260 h-1 RPMలను సాధించగా, కొత్త POP క్లాంప్ 326 h-1 యొక్క సమానమైన TOFovertal విలువను సాధించింది, మరియు Ru-1 మరియు Ru-1 యొక్క TOFmax విలువలు వరుసగా 1988 h-1 మరియు 1590 h-1గా గమనించబడ్డాయి. 80 °C వద్ద Ru-2 విలువ 1, 90 °C వద్ద Ru-1 విలువ 4525 h-1 మరియు Ru-1 విలువ 3669 h-1గా ఉన్నాయి.
Ru-1 మరియు Ru-2 ఉత్ప్రేరకాలను ఉపయోగించి ఫార్మిక్ ఆమ్లం డీహైడ్రోజనేషన్ యొక్క ఉష్ణోగ్రత స్క్రీనింగ్. పరిస్థితులు: 13 µmol ఉత్ప్రేరకం, 0.5 ml (13.25 mmol) ఫార్మిక్ ఆమ్లం, 1.0 ml (5.35 mmol) BMIM OAc.
చర్య విధానాలను అర్థం చేసుకోవడానికి NMR ఉపయోగించబడుతుంది. హైడ్రైడ్ మరియు ఫాస్ఫిన్ లిగాండ్‌ల మధ్య 2JH-Pలో చాలా ముఖ్యమైన వ్యత్యాసం ఉన్నందున, ఈ అధ్యయనం యొక్క దృష్టి హైడ్రైడ్ శిఖరంపై ఉంది. Ru-1 కొరకు, డీహైడ్రోజనేషన్ యొక్క మొదటి 60 నిమిషాలలో హైడ్రోజనేషన్ యూనిట్ యొక్క ఒక సాధారణ dt నమూనా కనుగొనబడింది. −16.29 నుండి −13.35 ppm వరకు గణనీయమైన డౌన్‌ఫీల్డ్ షిఫ్ట్ ఉన్నప్పటికీ, ఫాస్ఫిన్‌తో దాని కప్లింగ్ స్థిరాంకాలు వరుసగా 27.2 మరియు 18.4 Hz (పటం 5, శిఖరం A). ఇది హైడ్రోజన్ లిగాండ్ సిస్ కాన్ఫిగరేషన్‌లో ఉన్న మూడు ఫాస్ఫిన్‌లకు అనుగుణంగా ఉంది మరియు ఆప్టిమైజ్ చేయబడిన చర్య పరిస్థితులలో సుమారు ఒక గంట పాటు ILలో లిగాండ్ కాన్ఫిగరేషన్ కొంతవరకు స్థిరంగా ఉంటుందని సూచిస్తుంది. బలమైన డౌన్‌ఫీల్డ్ షిఫ్ట్ అనేది క్లోరినేటెడ్ లిగాండ్‌ల తొలగింపు మరియు సంబంధిత ఎసిటైల్-ఫార్మిక్ యాసిడ్ కాంప్లెక్స్‌ల ఏర్పాటు, NMR ట్యూబ్‌లో d3-MeCN కాంప్లెక్స్ యొక్క ఇన్ సిటు ఏర్పాటు, లేదా సంబంధిత N-హెటెరోసైకిల్స్ ఏర్పాటు కారణంగా ఉండవచ్చు. వివరించబడింది. కార్బీన్ (NHC) కాంప్లెక్స్. డీహైడ్రోజనేషన్ చర్య సమయంలో, ఈ సిగ్నల్ యొక్క తీవ్రత తగ్గుతూనే ఉంది, మరియు 180 నిమిషాల తర్వాత సిగ్నల్ ఇకపై కనిపించలేదు. దానికి బదులుగా, రెండు కొత్త సిగ్నల్స్ కనుగొనబడ్డాయి. మొదటిది -6.4 ppm (పీక్ B) వద్ద స్పష్టమైన dd నమూనాను చూపుతుంది. డబులెట్ సుమారు 130.4 Hz యొక్క పెద్ద కప్లింగ్ స్థిరాంకాన్ని కలిగి ఉంది, ఇది ఫాస్ఫిన్ యూనిట్లలో ఒకటి హైడ్రోజన్‌కు సాపేక్షంగా కదిలిందని సూచిస్తుంది. దీని అర్థం POP క్లాంప్ κ2-P,P కాన్ఫిగరేషన్‌గా పునఃఅమర్చబడిందని కావచ్చు. ఉత్ప్రేరణలో ఆలస్యంగా ఈ కాంప్లెక్స్ కనిపించడం, ఈ స్పీసీస్ కాలక్రమేణా నిష్క్రియా మార్గాలకు దారితీసి, ఒక ఉత్ప్రేరక సింక్‌ను ఏర్పరుస్తుందని సూచించవచ్చు. మరోవైపు, తక్కువ రసాయన షిఫ్ట్ ఇది డైహైడ్రోజనస్ జాతి15 కావచ్చునని సూచిస్తుంది. రెండవ కొత్త శిఖరం -17.5 ppm వద్ద ఉంది. దాని ఫోల్డ్ తెలియకపోయినప్పటికీ, ఇది 17.3 Hz యొక్క చిన్న కప్లింగ్ స్థిరాంకంతో కూడిన ట్రిప్లెట్ అని మేము నమ్ముతున్నాము, ఇది హైడ్రోజన్ లిగాండ్ POP క్లాంప్ యొక్క ఫాస్ఫిన్ లిగాండ్‌కు మాత్రమే బంధిస్తుందని సూచిస్తుంది, అలాగే ట్రైఫినైల్‌ఫాస్ఫైన్ (శిఖరం C) విడుదలను కూడా సూచిస్తుంది. దీనిని ఎసిటైల్ సమూహం లేదా అయానిక్ ద్రవం నుండి ఇన్ సిటులో ఏర్పడిన NHC వంటి మరొక లిగాండ్‌తో భర్తీ చేయవచ్చు. 90 °C వద్ద 180 నిమిషాల తర్వాత Ru-1 యొక్క 31P{1H} స్పెక్ట్రంలో -5.9 ppm వద్ద బలమైన సింగిలెట్ ద్వారా PPh3 యొక్క విఘటనం మరింతగా సూచించబడింది (అదనపు సమాచారాన్ని చూడండి).
ఫార్మిక్ ఆమ్లం యొక్క డీహైడ్రోజనేషన్ సమయంలో Ru-1 యొక్క 1H NMR స్పెక్ట్రం యొక్క హైడ్రైడ్ ప్రాంతం. చర్య పరిస్థితులు: 0.5 మి.లీ ఫార్మిక్ ఆమ్లం, 1.0 మి.లీ BMIM OAc, 13.0 µmol ఉత్ప్రేరకం, 90 °C. NMR ను MeCN-d₃, 500 μl డ్యూటరేటెడ్ ద్రావకం, సుమారుగా 10 μl చర్య మిశ్రమం నుండి తీసుకోబడింది.
ఉత్ప్రేరక వ్యవస్థలో క్రియాశీల జాతుల ఉనికిని మరింతగా నిర్ధారించడానికి, 90 °C వద్ద 10 నిమిషాల పాటు ఫార్మిక్ ఆమ్లాన్ని ఇంజెక్ట్ చేసిన తర్వాత Ru-1 యొక్క అధిక రిజల్యూషన్ మాస్ స్పెక్ట్రోమెట్రీ (HRMS) విశ్లేషణ నిర్వహించబడింది. ఇది చర్య మిశ్రమంలో క్లోరిన్ లిగాండ్ పూర్వ-ఉత్ప్రేరకం లేని జాతుల ఉనికిని, అలాగే రెండు NHC కాంప్లెక్స్‌ల ఉనికిని సూచిస్తుంది, వీటి ఊహాజనిత నిర్మాణాలు చిత్రం 6లో చూపబడ్డాయి. సంబంధిత HRMS స్పెక్ట్రమ్‌ను అనుబంధ చిత్రం 7లో చూడవచ్చు.
ఈ డేటా ఆధారంగా, బెల్లర్ ప్రతిపాదించిన దానిని పోలిన ఒక ఇంట్రాస్ఫియర్ చర్య విధానాన్ని మేము ప్రతిపాదిస్తున్నాము, దీనిలో N-మిథైలేటెడ్ PNP క్లాంప్‌లు అదే చర్యను ఉత్ప్రేరకపరుస్తాయి. అయానిక్ ద్రవాలను మినహాయించి చేసిన అదనపు ప్రయోగాలు ఎటువంటి క్రియాశీలతను చూపించలేదు, కాబట్టి వాటి ప్రత్యక్ష ప్రమేయం అవసరమనిపిస్తోంది. Ru-1 మరియు Ru-2 యొక్క క్రియాశీలత క్లోరైడ్ విఘటన ద్వారా, ఆ తర్వాత సాధ్యమయ్యే NHC సంకలనం మరియు ట్రైఫినైల్‌ఫాస్ఫైన్ విఘటన ద్వారా జరుగుతుందని మేము పరికల్పన చేస్తున్నాము (స్కీమ్ 1a). అన్ని స్పీసీస్‌లలో ఈ క్రియాశీలత గతంలో HRMS ఉపయోగించి గమనించబడింది. IL-అసిటేట్ అనేది ఫార్మిక్ ఆమ్లం కంటే బలమైన బ్రాన్‌స్టెడ్ క్షారం మరియు తరువాతి దానిని బలంగా డీప్రోటోనేట్ చేయగలదు35. ఉత్ప్రేరక చక్రం (స్కీమ్ 1b) సమయంలో, NHC లేదా PPh3 కలిగిన క్రియాశీల జాతి A, ఫార్మేట్ ద్వారా సమన్వయం చెంది జాతి Bగా ఏర్పడుతుందని మేము ఊహిస్తున్నాము. ఈ సంక్లిష్టం Cగా పునఃసంరచన చెందడం చివరికి CO2 మరియు ట్రాన్స్-డైహైడ్రోజన్ సంక్లిష్టం D విడుదలకు దారితీస్తుంది. ఆ తర్వాత, ఆమ్లం ప్రోటోనీకరణ చెంది, ముందుగా ఏర్పడిన ఎసిటిక్ ఆమ్లంతో కలిసి డైహైడ్రో సంక్లిష్టం Eగా మారడం అనేది, N-మిథైలేటెడ్ PNP క్లాంప్ హోమోలాగ్‌లను ఉపయోగించి బెల్లర్ ప్రతిపాదించిన కీలక దశను పోలి ఉంటుంది. అదనంగా, సోడియం లవణంతో క్లోరైడ్‌ను సంగ్రహించిన తర్వాత, హైడ్రోజన్ వాతావరణంలో Ru-1ను ఉపయోగించి స్టాయికియోమెట్రిక్ చర్య ద్వారా EL = PPh3 అనే సంక్లిష్టం యొక్క అనలాగ్‌ను గతంలో సంశ్లేషణ చేశారు. హైడ్రోజన్‌ను తొలగించడం మరియు ఫార్మేట్‌ను సమన్వయం చేయడం ద్వారా A ఏర్పడి, ఈ చక్రం పూర్తవుతుంది.
Ru-POP Ru-1 అనే ఫిక్సింగ్ కాంప్లెక్స్‌ను ఉపయోగించి ఫార్మిక్ ఆమ్లం డీహైడ్రోజనేషన్ యొక్క ఇంట్రాస్ఫియర్ చర్యకు ఒక యంత్రాంగం ప్రతిపాదించబడింది.
[RuHCl(iPr-dbfphos)(PPh3)] అనే ఒక కొత్త కాంప్లెక్స్‌ను సంశ్లేషణ చేయడం జరిగింది. ఈ కాంప్లెక్స్‌ను NMR, ATRIR, EA మరియు సింగిల్ క్రిస్టల్స్ యొక్క X-రే డిఫ్రాక్షన్ విశ్లేషణ ద్వారా వర్గీకరించడం జరిగింది. ఫార్మిక్ ఆమ్లాన్ని CO2 మరియు H2 గా మార్చే డీహైడ్రోజనేషన్ ప్రక్రియలో Ru-POP పిన్సర్ కాంప్లెక్స్‌ల యొక్క మొట్టమొదటి విజయవంతమైన అనువర్తనాన్ని కూడా మేము నివేదిస్తున్నాము. మెటల్ ప్రికర్సర్ కూడా దాదాపు అదే విధమైన క్రియాశీలతను (గంటకు 3424 వరకు) సాధించినప్పటికీ, ఈ కాంప్లెక్స్ 90 °C వద్ద గంటకు 4525 వరకు గరిష్ట టర్నోవర్ ఫ్రీక్వెన్సీని చేరుకుంది. అంతేకాకుండా, 90 °C వద్ద, ఈ కొత్త కాంప్లెక్స్ [RuHCl(iPr-dbfphos)(PPh3)] ఫార్మిక్ ఆమ్లం యొక్క డీహైడ్రోజనేషన్‌ను పూర్తి చేయడానికి మొత్తం టైమ్ ఆఫ్ ఫ్లైట్ (1009 గంటలు) సాధించింది, ఇది మెటల్ ప్రికర్సర్ (గంటకు 330) మరియు గతంలో నివేదించబడిన కాంప్లెక్స్ [RuHCl(xantphos)(PPh3)] (గంటకు 333) కంటే గణనీయంగా ఎక్కువ. ఇదే విధమైన పరిస్థితులలో, ఉత్ప్రేరక సామర్థ్యం Ru-PNP క్లాంప్ కాంప్లెక్స్‌తో పోల్చదగినదిగా ఉంది. HRMS డేటా ప్రకారం, చర్య మిశ్రమంలో తక్కువ పరిమాణంలో కార్బీన్ కాంప్లెక్స్ ఉన్నట్లు తెలుస్తోంది. మేము ప్రస్తుతం కార్బీన్ కాంప్లెక్స్‌ల ఉత్ప్రేరక ప్రభావాలను అధ్యయనం చేస్తున్నాము.
ఈ అధ్యయనంలో పొందిన లేదా విశ్లేషించిన మొత్తం సమాచారం ఈ ప్రచురించిన వ్యాసంలో [మరియు సహాయక సమాచార ఫైళ్ళలో] చేర్చబడింది.
అజర్‌పూర్ ఎ., సుహైమీ ఎస్., జాహెదీ జి. మరియు బహదోరీ ఎ. భవిష్యత్ శక్తికి ఆశాజనకమైన వనరుగా పునరుత్పాదక శక్తి వనరుల లోపాల సమీక్ష. అరబ్. జె. సైన్స్. ఇంజనీర్. 38, 317–328 (2013).
మోరియార్టీ పి. మరియు హోనరీ డి. పునరుత్పాదక శక్తికి ప్రపంచవ్యాప్త సామర్థ్యం ఏమిటి? నవీకరణ. మద్దతు. ఎనర్జీ రెవ్ 16, 244–252 (2012).
రావు, పిసి మరియు యూన్, ఎం. సంభావ్య ద్రవ సేంద్రీయ హైడ్రోజన్ క్యారియర్ (లోహెచ్‌సి) వ్యవస్థలు: ఇటీవలి పురోగతుల సమీక్ష. ఎనర్జీ 13, 6040 (2020).
నీర్మన్, ఎం., బెకెన్‌డార్ఫ్, ఎ., కల్ట్‌ష్మిట్, ఎం. మరియు బోన్‌హాఫ్, కె. ద్రవ సేంద్రీయ హైడ్రోజన్ క్యారియర్‌లు (LOHC) – రసాయన మరియు ఆర్థిక లక్షణాల ఆధారంగా మూల్యాంకనం. ఇంటర్నేషనాలిటీ. జె. హైడ్రోజన్ ఎనర్జీ. 44, 6631–6654 (2019).
టెయిచ్‌మాన్, డి., ఆర్ల్ట్, డబ్ల్యూ., వాసెర్‌షైడ్, పి. మరియు ఫ్రీమాన్, ఆర్. ద్రవ సేంద్రీయ హైడ్రోజన్ క్యారియర్‌ల (LOHC) ఆధారంగా భవిష్యత్ శక్తి వనరులు. ఎనర్జీ ఎన్విరాన్‌మెంట్. సైన్స్. 4, 2767–2773 (2011).
నీర్మన్, ఎం., టిమ్మర్‌బర్గ్, ఎస్., డ్రూనెర్ట్, ఎస్. మరియు కల్ట్‌ష్మిట్, ఎం. పునరుత్పాదక హైడ్రోజన్ యొక్క అంతర్జాతీయ రవాణా కోసం ద్రవ సేంద్రీయ హైడ్రోజన్ వాహకాలు మరియు ప్రత్యామ్నాయాలు. నవీకరణ. మద్దతు. ఎనర్జీ ఎడ్. 135, 110171 (2021).
రోంగ్ వై. మరియు ఇతరులు. హైడ్రోజన్ ఉత్పత్తి ప్లాంట్ నుండి హైడ్రోజనేషన్ టెర్మినల్ స్టేషన్ వరకు హైడ్రోజన్ నిల్వ మరియు రవాణా యొక్క అంతర్జాతీయ సాంకేతిక మరియు ఆర్థిక విశ్లేషణ. జె. హైడ్రోజన్ ఎనర్జీ. 1–12 https://doi.org/10.1016/j.ijhydene.2023.01.187 (2023).
గువో, జె. మరియు ఇతరులు. ఆన్‌బోర్డ్ హైడ్రోజన్ నిల్వ పద్ధతిగా ఫార్మిక్ ఆమ్లం: డీహైడ్రోజనేషన్ చర్యల కోసం సజాతీయ నోబుల్ మెటల్ ఉత్ప్రేరకాల అభివృద్ధి. స్యూస్ కెమిస్ట్రీ. 14, 2655–2681 (2021).
ముల్లర్, కె., బ్రూక్స్, కె., మరియు ఆట్రీ, టి. ఫార్మిక్ ఆమ్లంలో హైడ్రోజన్ నిల్వ: ప్రక్రియ ఎంపికల పోలిక. ఎనర్జీ ఫ్యూయల్. 31, 12603–12611 (2017).
వాంగ్, జెడ్., లు, ఎస్ఎమ్, లి, జె., వాంగ్, జె. మరియు లి, క్యూ. నీటిలో N,N'-డైమైన్ లిగాండ్‌తో కూడిన ఇరిడియం కాంప్లెక్స్ అపూర్వమైన అధిక ఫార్మిక్ ఆమ్ల డీహైడ్రోజనేషన్ కార్యాచరణను కలిగి ఉంది. కెమికల్. – యూరో. జె. 21, 12592–12595 (2015).
హాంగ్ డి. మరియు ఇతరులు. నీటిలో ఫార్మిక్ ఆమ్లం యొక్క డీహైడ్రోజనేషన్ సమయంలో H2 యొక్క ఉత్ప్రేరక విడుదలపై హెటెరోబైన్యూక్లియర్ IrIII-MII కాంప్లెక్స్‌ల సినర్జిస్టిక్ ప్రభావం. ఇనార్గానిక్ మ్యాటర్. కెమికల్. 59, 11976–11985 (2020).
ఫింక్ కె., లారెన్సీ జిఎ మరియు నీటిలో ఫార్మిక్ ఆమ్లం యొక్క రోడియం-ఉత్ప్రేరక డీహైడ్రోజనేషన్ కోసం ఒక విలువైన ఉత్ప్రేరకం. యూరో. జె. ఇనార్గ్. కెమికల్. 2381–2387 (2019).
సెరాజ్, JJA, మరియు ఇతరులు. శుద్ధ ఫార్మిక్ ఆమ్లం యొక్క డీహైడ్రోజనేషన్ కొరకు ఒక సమర్థవంతమైన ఉత్ప్రేరకం. నాట్. కమ్యూనికేట్. 7, 11308 (2016).
పిచ్చిరెల్లి ఎల్. మరియు ఇతరులు. Ru-PNP/అయానిక్ లిక్విడ్ వ్యవస్థను ఉపయోగించి CO2 హైడ్రోజనేషన్-డీహైడ్రోజనేషన్ యొక్క బహుళ క్రియాత్మక ఉత్ప్రేరణ. జె. ఆమ్. బిచ్. 145, 5655–5663 (2023).
బెలిన్స్కీ EA మరియు ఇతరులు. పింజర్ సపోర్ట్‌పై ఐరన్ ఉత్ప్రేరకాన్ని ఉపయోగించి లూయిస్ ఆమ్లంతో ఫార్మిక్ ఆమ్లం యొక్క డీహైడ్రోజనేషన్. J. Am. Bitch. 136, 10234–10237 (2014).
హెన్రిక్స్ వి., జురానోవ్ ఐ., ఆటిస్సియర్ ఎన్. మరియు లారెన్సీ జి. సజాతీయ Ru-TPPTS ఉత్ప్రేరకాలపై ఫార్మిక్ ఆమ్లం యొక్క డీహైడ్రోజనేషన్: అవాంఛిత CO ఏర్పడటం మరియు PROX ఉత్ప్రేరకంతో దాని విజయవంతమైన తొలగింపు. 7, 348 (2017).
ఫిలోనెంకో జిఎ మరియు ఇతరులు. రుథేనియం ఉత్ప్రేరకం PNP-పింజర్‌ను ఉపయోగించి కార్బన్ డయాక్సైడ్‌ను ఫార్మేట్‌గా సమర్థవంతంగా మరియు తిరోగమనంగా హైడ్రోజనీకరణం చేయడం. కెమిస్ట్రీ క్యాట్ కెమిస్ట్రీ. 6, 1526–1530 (2014).
హల్, జె. మరియు ఇతరులు. మితమైన ఉష్ణోగ్రతలు మరియు పీడనాల వద్ద జల మాధ్యమంలో కార్బన్ డయాక్సైడ్ మరియు ప్రోటాన్-స్విచ్డ్ ఇరిడియం ఉత్ప్రేరకాలను ఉపయోగించి తిరోగమన హైడ్రోజన్ నిల్వ. నాట్. కెమికల్. 4, 383–388 (2012).
వెయ్, డి. మరియు ఇతరులు. లైసిన్ సమక్షంలో కార్బన్ డయాక్సైడ్‌ను ఫార్మిక్ ఆమ్లంగా మార్చే తిరోగమన హైడ్రోజనీకరణం కోసం Mn-పిన్సర్ కాంప్లెక్స్ ఉపయోగించబడుతుంది. నాట్. వైటాలిటీ. 7, 438–447 (2022).
పిచ్చిరిల్లి ఎల్., పిన్హీరో డిఎల్ మరియు నీల్సన్ ఎం. పిన్సర్ సుస్థిర అభివృద్ధి కోసం పరివర్తన లోహ ఉత్ప్రేరకాలలో ఇటీవలి పురోగతులు. ఉత్ప్రేరకం. 10, 773 (2020).
వెయ్, డి., జుంగే, హెచ్. మరియు బెల్లర్, ఎం. కార్బన్ డయాక్సైడ్ సంగ్రహణ కోసం అమైనో ఆమ్ల వ్యవస్థలు మరియు ఫార్మేట్ ఉత్పత్తికి ఉత్ప్రేరక ఉపయోగం. కెమికల్. సైన్స్. 12, 6020–6024 (2021).
సుబ్రమణియన్ ఎం. మరియు ఇతరులు. మిథనాల్‌తో క్రియాత్మక సమ్మేళనాల యొక్క సాధారణ మరియు ఎంపిక చేసిన సజాతీయ రుథేనియం బదిలీ హైడ్రోజనేషన్, డ్యూటరేషన్ మరియు మిథైలేషన్. జె. కట్లర్. 425, 386–405 (2023).
Ni Z., Padilla R., Pramanik R., Jorgensen MSB మరియు Nielsen M. PNP కాంప్లెక్స్‌లను ఉపయోగించి ఇథనాల్‌ను ఇథైల్ అసిటేట్‌గా మార్చే బేస్-రహిత మరియు యాక్సెప్టర్-రహిత డీహైడ్రోజనేటింగ్ కప్లింగ్. డాల్టన్స్ స్పాన్. 52, 8193–8197 (2023).
ఫు, ఎస్., షావో, జెడ్., వాంగ్, వై., మరియు లియు, క్యూ. మాంగనీస్-ఉత్ప్రేరకంతో ఇథనాల్‌ను 1-బ్యూటానాల్‌గా ఉన్నతీకరించడం. జె. ఆమ్. బిచ్. 139, 11941–11948 (2017).